李丽, 李鹏宇, 李宏武, 刘玥君, 林建廷, 李先春
为了探讨氨气(NH3)还原赤铁矿(Fe2O3)的热力学特性、反应机理以及在还原过程中温度和时间的影响,通过HSC Chemistry 6.0软件计算了Fe2O3和Fe2SiO4与NH3、H2和CO之间的还原反应标准吉布斯自由能,评估了NH3作为还原剂的可行性。使用卧式高温电炉对赤铁矿进行加热还原处理,通过不同温度和时间条件下的NH3还原试验探究了还原效果。试验结果表明,NH3在温度为290℃时即可有效还原Fe2O3,而H2需要在温度为542 ℃时才可有效还原Fe2O3,说明了NH3在较低温度下具有还原优势。NH3还原Fe2SiO4的热力学反应温度为480 ℃,相比之下,CO和H2在这一温度下的反应不是自发的,这表明NH3在还原Fe2SiO4时具有热力学优势。随着温度的升高,赤铁矿的失重率和还原率增加,900 ℃时赤铁矿可以被体积分数为30%的NH3完全还原。还原时间的增加也导致失重率和还原率的增加,还原时间为60 min时还原率达到90%,还原时间为180 min时还原率达到100%。利用XRD、SEM和OM对还原后的样品进行表征,发现Fe2O3首先转化为Fe3O4,然后迅速转化为FeO,最后FeO转化为单质铁。EDS能谱分析显示,随着反应的进行,氧原子含量减少而铁原子含量增加,最终Fe2O3被完全还原为单质铁。在NH3还原Fe2O3的过程中,氮原子的数量先增加后减少,这表明铁被NH3氮化生成Fe4N,随后Fe4N在高温下分解产生铁和N2。NH3在还原赤铁矿的过程中显示出显著的热力学优势,且还原过程可以分为初期缓慢转化阶段、中期快速反应阶段以及后期由于产物覆盖导致的反应速率下降阶段。整个过程在30 min内完成,最终实现了Fe2O3到单质铁的完全转化。这为工业上利用NH3还原赤铁矿提供了理论依据和试验数据支持。