氢基直接还原(hydrogen-based direct reduction,HyDR)工艺用绿氢替代化石燃料,是钢铁工业实现深度脱碳的核心技术路径之一。该工艺涉及从电子/原子尺度的多相反应一直延伸到竖炉反应器的多物理场耦合,跨越多个尺度。然而,这些动态变化的多尺度行为与宏观反应之间究竟如何关联,目前仍缺乏充分认识,这也是完善氢冶金理论体系必须解决的关键科学问题。为此,本文沿“电子/原子-微观/介观-宏观反应器/工业流程”这一主线,系统综述了氢基直接还原炼铁全链条的多尺度研究进展。在原子/电子尺度,借助密度泛函理论阐明了H2与CO在铁氧化物表面解离吸附和界面反应的晶面依赖性及其控速环节,并结合深度学习势驱动的大规模分子动力学,以密度泛函理论计算的精度水平揭示了浮氏体的缺陷演化以及“非晶铁中间相→晶态铁”的成核-结晶过程。在微观/介观尺度,将X射线断层扫描、环境透射电子显微镜与深度学习相结合,定量解耦了孔隙-裂纹网络的动态演化,证实了空位驱动的非晶铁类流体聚集机制,并据此厘清了未反应收缩核模型、晶粒模型和随机孔模型等动力学模型的适用场景。在宏观反应器和工业流程尺度,系统比较了多孔介质连续模型、欧拉双流体以及计算流体力学-离散元法(computational fluid dynamics-discrete element method,CFD-DEM)耦合方法3类竖炉数值模拟框架,并针对纯氢还原强吸热的特点,提出了多热工参数协同的能量与流程优化策略。最后,本文从跨尺度耦合、通用机器学习势、原位定量表征和工业数据验证等方面展望了未来方向,以期完善氢冶金理论体系,为HyDR工艺从机制认知走向工程实践提供理论支撑。
为了研究不同碱度高纯铁精矿球团富氢还原行为,并揭示液相性质对其还原膨胀的影响机制,本文采用微观结构表征及定量分析相结合的手段,系统研究了不同碱度(R为0.07~1.00)高纯铁精矿球团的微观结构演变规律及其富氢还原行为,并重点揭示了液相性质对不同碱度球团还原膨胀性能的影响机制。结果表明,随着球团碱度提升,球团内液相量逐渐增多,液相中钙、铁组分含量升高;在模拟希尔(Hojalata Y Lamina, HYL)法富氢气体条件下,不同球团还原度指数呈先降后升趋势,而还原膨胀指数呈相反变化趋势,在0.4~0.8碱度范围内,氧化球团还原过程中发生异常膨胀。低碱度(R=0.07)时,焙烧球团内液相生成量少,还原条件下金属铁以层状致密生长为主;中碱度(R=0.60)时,还原过程中玻璃相与铁氧化物发生动态“溶解-沉淀”行为,诱导形成多孔结构及丘状铁形貌,导致异常膨胀;高碱度(R=1.00)时,球团内液相量显著增加,冷却后形成连续玻璃相骨架,有效抑制了球团还原膨胀。在0.6碱度条件下,通过适当提高球团中SiO2和CaO含量,球团还原膨胀指数由48.92%显著降低至7.38%。通过调控不同碱度铁矿球团内液相成分和含量,可以显著改善球团还原膨胀性能,为高性能铁矿氧化球团的制备提供理论依据和技术支撑。
转炉除尘灰是富含铁氧化物的冶金二次资源,将其制备为冷却剂返回转炉循环利用,可高效回收其中的铁资源。然而,转炉除尘灰中钾、钠等碱金属含量偏高,现场在采用链箅机-回转窑工艺制备冷却剂的过程中,碱金属易在链箅机预热段挥发,引发设备黏结,影响设备稳定运行。针对上述问题,以转炉除尘灰与铁精矿粉为原料,以现场生产的转炉冷却剂原料配比为基准,采用单因素变量法设计对照组与试验组,通过调整原料中石灰石与膨润土的配比,采用压块的方式开展钾、钠的固化机制研究,冷却剂团块试样的干燥-预热过程严格模拟现场链箅机热工制度,采用BFD-1200型鼓风-抽风干燥高温箱式炉模拟链箅机干燥段,使用CVD型三段式高温管式炉模拟现场链箅机预热一段与预热二段的工况。借助X射线衍射、FactSage热力学计算、扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)及能量色散X射线谱(energy dispersive spectroscopy,EDS)分析(SEM-EDS)、化学分析等方法,系统表征了冷却剂团块的物相组成、微观结构与化学成分,确定了最佳原料配比,明确了碱金属固化机制。结果表明,膨润土中的主要组分SiO2、Al2O3可与K2O、Na2O反应生成KAlSiO4和NaAlSiO4,实现对钾、钠元素的有效固化,抑制其高温挥发,减轻对现场生产的不利影响。随着膨润土添加量的增加,体系中钾、钠元素得到了显著固化,当膨润土的添加量达到4%(质量分数)时,钾、钠的固化基本趋于稳定,钾、钠元素的固化率分别为85.8%和74.6%。该研究揭示的碱金属高温固化规律也为其他富碱金属冶金二次资源的无害化处置与资源化利用提供了重要理论参考。